Rejeição
226 – Código da UF do emitente diverge da UF autorizadora.
Causa
Ocorre quando a NF-e for emitida em determinado estado, e seja enviada para um ambiente autorizador (SEFAZ) de outro estado.
Como Resolver
Faça a verificação da cidade que está informada dentro do Cadastro da Empresa (GER003CA)

Exemplo que pode causar o erro:
Na imagem, podemos observar que está selecionado Cascavel – CE, mas deveria ser Cascavel – PR.
Com isso devemos abrir a “Config. de Processo de Emissão” no Dfe.
E verificar como está o campo abaixo:

Caso esteja inválido, clique em Testar Conexão com o Sistema ECO. Após o campo estiver com o valor correto. Reenvie pelo Gerenciador de Notas.